2,5-二溴-1,4-苯二醇的制备

发布日期:2022/10/27 8:35:33

背景及概述

2,5-二溴-1,4-苯二醇是一种重要的有机合成及医药中间体，广泛应用于合成医药、农药、塑料及橡胶的添加剂、消毒剂及防腐剂等精细化学品中。

制备

以对苯二酚为起始物料，经溴代反应制备目标化合物，此实验的关键的控制反应条件，定向生产目标化合物2,5-二溴-1,4-苯二醇[1]。2,5-二溴-1,4-苯二醇电离后的酚氧负离子经过烯醇和羰基转化，在邻位受到极化的溴分子的亲电作用，生成苯环的溴加成产物，随即脱除一个氢离子后恢复苯环的结构生成邻溴代酚氧负离子,故该取代反应发生在酚羟基邻位。从理论上分析，对苯二酚与溴单质的反应存在 1 ∶ 2 的定量关系，反应非常迅速且现象明显。其合成反应式如下图：

图1 2,5-二溴-1,4-苯二醇的合成反应式

实验操作：

方法一、

向 500 mL 三口瓶中加入苯二醇及 160 mL 二氯甲烷，冰浴冷却至 0℃，于6 h 内缓慢滴加溶解溴的50 mL 二氯甲烷溶液，用氢氧化钠溶液吸收释放的溴化氢气体，滴加完毕后用 10 mL 二氯甲烷洗涤滴液漏斗内壁残留的溴，继续反应 0. 5 h，蒸馏回收二氯甲烷后，得2,5-二溴-1,4-苯二醇。

方法二、

向装有温度计、电动搅拌器、回流冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中依次加入氯苯，双酚，双氧水，30％的硫酸，搅拌下向混合物中滴加溴素，滴加温度为20℃ ， 2ｈ内滴完。之后升温至 85 ℃ ，保温搅拌１ｈ，静置 30min 后分去水层。向上述氯苯层加入８％亚硫酸钠水溶液，升温至85℃ ，保温搅拌30min，静置30min后分去水层。之后于85 ℃下水洗，50 ｍＬ×３。将水洗后的氯苯溶液冷却至４℃结晶，抽滤，真空干燥得到产物2,5-二溴-1,4-苯二醇。