9-溴蒽的合成与应用

9-溴蒽，英文名为9-Bromoanthracene，常温常压下为黄色固体。9-溴蒽属于稠环类化合物，分子结构中含有大共轭体系，可作为有机合成和有机发光材料中间体，可用于OLED材料和半导体材料的制备。

合成方法

图1 9-溴蒽的合成路线

方法一

在氩气保护下，将1.8 mmol PIFA ( 1 equiv )加入12 m L干燥的二氯甲烷中，然后向溶液中加入3.30 mmol 三甲基溴硅烷 ( 2.0 equiv )，此时可以观察到澄清溶液变为澄清的橙色。然后在一反应管中加入( 1.7 mmol )蒽，让反应在室温下进行。反应完毕后，将反应体系倒入水中，并用二氯甲烷萃取，蒸发有机溶剂并在高真空下充分干燥浓缩之后的油状物即可得到目标产物分子9-溴蒽。[1]

方法二

向一口圆底烧瓶中加入蒽( 93 % , 28.5 g , 149 mmol)、CuBr2( 67.0 g , 300 nmol , 2 equiv )和无水CCl4 ( 500 m L )，然后将烧瓶装入回流冷凝器，连接到HBr吸收仪，反应混合物在90 度下回流反应16 h。反应结束后，冷却至室温，过滤除去CuBr，所得的滤液通过氧化铝柱，用CCl4( 4 × 100m L)洗脱，将洗脱液浓缩得到粗产物。[2]

应用转化

9-溴蒽的分子结构中含有大共轭体系，可作为有机合成和有机发光材料中间体，可用于OLED材料和半导体材料的制备；在有机合成转化中，9-溴蒽中的溴原子可以通过Suzuki偶联在溴的位置连接上一个芳基基团，此外，溴原子也可以在正丁基锂的作用下和三甲氧基硼反应得到相应的硼酸或者硼酸酯。

图1 9-溴蒽的应用转化

将10.0 g 9 -溴蒽溶于500 mL无水四氢呋喃中，然后将反应混合物在- 78℃下搅拌。向反应混合物中加入1.6 M正丁基锂( 29.3 m L , 46.7 mmol)，在这个温度下搅拌30 min后，向反应液中加入硼酸三乙酯( 9.3 m L , 54.5 mmol)。反应结束后，室温下用2N HCl (水溶液)溶液酸化，用乙酸乙酯和H2O萃取。无水Mg SO4干燥有机层，过滤有机层，蒸发溶剂。浓缩之后的混合物返溶在乙酸乙酯中，然后向溶液中加入正己烷有沉淀析出，过滤沉淀，再用正己烷洗涤沉淀即可得到目标产物。[3]

溶解性

9-溴蒽不溶于水，能溶于大部分极性有机溶剂。

储存条件

9-溴蒽化学性质稳定，保存在室温干燥环境即可。

参考文献

[1] Granados, Albert et al Journal of Organic Chemistry, 85(4), 2142-2150; 2020

[2] Kong, Liman et al Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom), 50(91), 14113-14116; 2014

[3] Jung, Hyocheol et al Journal of Industrial and Engineering Chemistry (Amsterdam, Netherlands), 87, 213-221; 2020