甲基磺酸酐的应用

甲基磺酸酐外观呈灰白色固体粉末，mp 69〜70°C，bp 125 °C/4 mmHg (533.288 Pa)。可以在乙醚中重结晶，溶于多种有机溶剂。需要注意的是，它具有腐蚀性，对湿气敏感，应在阴凉干燥处储存。

应用

甲基磺酸酐是一种常用的甲磺酰化试剂。最常见的应用是在吡啶 、2,4,6-三甲基吡啶或三乙胺等碱的存在下，与醇反应生成相应的甲磺酸酯（式1)[1]。与另一种常用的甲磺酰化试剂甲磺酰氯相比，使用该试剂可以避免在反应过程中生成氯代副产物。但是，该试剂在不饱和醇的反应中却不能取得很好的结果，或者生成其它产物（式2)[2]。

该试剂与胺反应生成甲磺酰胺，这是胺（氨）基的一种常用保护方法。在酸性和碱性条件下，甲磺酰胺均可稳定存在。使用 LiAlH4 可以将甲磺酰胺脱保护，重新得到游离的胺（式3 )[3]。当分子中同时存在羟基和胺（氨 )基时，选择适当的条件可使该试剂优先与胺基反应，而羟基不受影响（式4)[4]。

在路易斯酸的催化下，该试剂可以与苯或取代苯发生 Friedel-Crafts磺酰化反应。当使用甲磺酰氯作为磺酰化试剂时，只有苯才能发生该反应。而使用该试剂时，取代苯化合物同样可以得到很好的产率（式5和式6 ) [5,6] 。在体系中加入硫酸，则可以得到二芳基砜，芳环上带有给电子取代基将大大提高反应的产率（式7)[7]。

除了上述常见的反应外，该试剂可以与二甲基亚砜联用对醇进行氧化反应。如式 8 和式 9 所示：以 HMPA 为溶剂，该试剂与二甲基亚砜生成的组合试剂可以将伯醇氧化成相应的醛；使用仲醇作为原料，则可以得到相应的酮[8]。

2007年，Taylor 等人报道了该试剂参与的苄醇的环丙烷化反应。该反应条件简单，产率都在85%以上（式10)[9]。