2-溴甲苯的性质和应用转化

 2-溴甲苯，英文名为2-Bromotoluene，常温常压下为无水或者浅黄色液体。2-溴甲苯属于芳基卤化物，可用作有机合成，医药化学中间体，可用于药物分子，农药分子以及生物活性分子的修饰和衍生化。

溶解性

2-溴甲苯可溶于常见的有机溶剂包括乙酸乙酯，二氯甲烷以及二甲基亚砜，此外，其在低极性的有机溶剂例如苯，石油醚中溶解性也很好，但是不溶于水。

应用转化

图1  2-溴甲苯的应用转化

往干燥的反应烧瓶中，将溴化钾（29.8毫克，0.25毫摩尔，1.0当量）、1-乙基-4-硝基苯（41.6毫克，0.275毫摩尔，1.1当量）、过氧单磺酸钾（153.9毫克，0.25毫摩尔，1.0当量）、CH2Cl2（0.25毫升）和H2O（180.0毫克，0.18毫升，40.0当量）加入其中。给反应管配备一个磁性搅拌棒，在加入H2O后，立即用带特氟隆内衬的盖子密封管子。将管子放在磁力搅拌器上（速度为300rpm），在室温下用0.5W的LED照射反应混合物20小时，距离为5cm。反应结束后，用Na2SO3淬灭反应混合物，然后往反应体系中加入水（15毫升），用CH2Cl2（3 x 5毫升）萃取反应混合物。合并有机相，并用无水Na2SO4干燥，过来除去干燥剂并将滤液在减压下蒸发溶剂。最后通过硅胶柱色谱法（石油醚/EtOAc混合物）分离纯化残留物即可得到1-溴-2（二溴甲基）苯。[1]

图2  2-溴甲苯的应用转化

在室温下，向2-溴甲苯（1.0mmol）和HBr水溶液（浓度：47.0-49.0%，3.0mmol）在CCl4（4.0mL）的溶液里缓慢滴加H2O2（浓度：30.0-35.5%，2.0mmol，0.23mL），所得的反应混合物在20℃下用钨丝灯（200W）照射，将混合物搅拌1小时。然后在室温下向该混合物中加入CH3CN（2.0毫升）、NH3水溶液（浓度：28.0-30.0毫升，3.0毫升）和单质碘（2.5毫摩尔，634.5毫克），所得的混合物在60℃下搅拌24小时。将反应混合物冷却至室温，用饱和的Na2SO3水溶液（15毫升）淬灭反应混合物，用CHCl3（20mL×3）提取混合物，用Na2SO4干燥有机层，在减压下除去溶剂，通过硅胶柱色谱法（EtOAc/己烷=1:9）分离纯化残留物即可得到氰基化的目标产物分子。[2]

储存条件

2-溴甲苯化学性质较为稳定，正常情况下不会分解，但是可以被强氧化剂氧化成相应的苯甲酸类衍生物。因此，2-溴甲苯需要避开氧化剂密封保存在阴凉且干燥的环境中。

参考文献

[1] Zhao, Mengdi et al Synthesis, 50(24), 4933-4939; 2018

[2] Kawagoe, Yuhsuke et al European Journal of Organic Chemistry, 2014(19), 4115-4122; 2014