4-溴邻苯二胺的化学转化

4-溴邻苯二胺，英文名为4-Bromo-1,2-benzenediamine，常温常压下为红棕色固体粉末。4-溴邻苯二胺具有显著的碱性，容易和酸性物质发生中和反应成胺盐，其可用作有机合成和医药化学中间体，多用于药物分子和有机合成反应中的含氮配体的修饰。

溶解性

4-溴邻苯二胺可溶于常见的有机溶剂例如氯仿，二氯甲烷，N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃；但是在低极性的有机溶剂乙醚和石油醚中溶解性较差并且不溶于水。

化学转化

4-溴邻苯二胺可用作有机合成和医药化学中间体，多用于药物分子和含氮配体的合成。在有机合成转化中4-溴邻苯二胺中的溴单元可以通过Suzuki偶联反应进行芳基化反应，此外结构中的溴原子可以很容易地转变为硼酸单元。

图1 4-溴邻苯二胺的化学转化

将4-溴邻苯二胺（2.0克）和硝酸钠（1.84克，26.7毫摩尔，2.5当量）在乙酸（20毫升）中的溶液在35KHz下进行超声处理20分钟，超声处理20分钟后，往反应混合物加入水（250毫升）。然后用乙酸乙酯（3×200 mL）萃取反应混合物，合并所有的有机层并用水（200毫升）洗涤有机层，然后用无水Na2SO4干燥，过滤除去混合物中的干燥剂，所得的滤液在减压下浓缩除去溶剂，最后通过从沸腾的乙醇中重结晶来提纯产品即可得到目标分子。[1]

图2 4-溴邻苯二胺的化学转化

往一个干燥的反应烧瓶中加入4-溴邻苯二胺（12.46克，67.0毫摩尔），SOCl2（44毫升，603毫摩尔，9当量）和H2SO4（1.93毫升，36.2毫摩尔，0.54当量），然后将反应混合物加热至回流，并在回流状态下搅拌反应2小时。反应结束后，将反应混合物冷却至室温，然后将其倒入水中（约0.5升）再用二氯甲烷(3x100mL)萃取，将合并的有机层在Na2SO4上干燥，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下蒸发，最后用柱色谱法纯化残留物（洗脱剂为正己烷/EtOAc，10:1）即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Lavrado, Joao et al Scientific Reports, 5, 9696/1-9696/10; 2015

[2] Curreli, Francesca et al ChemMedChem, 13(21), 2332-2348; 2018