3-溴丙酸的合成方法与储存条件

简介

3-溴丙酸是有机合成常用的化合物，将氢溴酸直接和丙烯酸反应，就可得到3-溴丙酸，其反应条件简单易行，时间短，产率高[1]。

合成

图1 3-溴丙酸的合成路线[2]。

处理悬浮在10毫升丙酮和100毫升0.1M磷酸钾缓冲液（pH 7.2）猪肝丙酮粉末中的β-溴丙酸甲酯（0.5克）。在室温下搅拌混合物直至反应完成。通过TLC监测反应。用1N HCl处理混合物，将pH调节至2.0。通过硅藻土塞过滤去除不溶性物质。向所得混合物中加入氯化钠使其饱和。用EtOAc（3 x 25 ml）提取滤液。用硫酸钠干燥有机层。过滤有机层。蒸发有机层，留下纯酸。从石油醚-CH2Cl2中结晶有机层得到标题化合物3-溴丙酸。合成路线如图1所示。

图2 3-溴丙酸的合成路线。

将叔丁酯（5mmol）、KSF粘土（1.0g）在乙腈（10mL）中的混合物在回流温度下搅拌规定时间，以完成反应（表）。完全转化后，如TLC所示，过滤反应混合物并用乙酸乙酯（215mL）洗涤。合并的有机层用无水Na2SO4干燥，真空浓缩，并通过硅胶柱层析（Merck，100-200目，乙酸乙酯-己烷，2:8）纯化，得到纯3-溴丙酸。产率89%。合成路线如图2所示。

储存方法

3-溴丙酸必须密封避光保存，不可与空气接触。同时必须储存于阴凉、通风的库房，远离火种和热源以及强碱性试剂。库房温度不可温度过高，一般超过20℃。3-溴丙酸应与氧化剂等分开存放，切忌混储，不宜大量储存或久存。

注意事项

3-溴丙酸能够腐蚀皮肤表面，一旦被皮肤接触到立刻脱去被污染的衣物，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如果被眼睛接触到，应该提起眼睑，用流动的清水或者氯化钠生理盐水冲洗，然后迅速就医。一旦不小心吸入3-溴丙酸的挥发性气体，应该迅速逃脱现场移动到空气新鲜处。保持呼吸道畅通。

参考文献                                                                  

[1] 张正波,龚跃法.3-溴丙酸的简便合成[J].化学试剂,2002(02):119.DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2002.02.024.

[2] Yadav, J. S.; et al. Montmorillonite clay: a novel reagent for the chemoselective hydrolysis of t-butyl esters. Synlett (2002), (5), 826-828.