4-氟苯胺的制备和毒性

简介

4-氟苯胺为芳香族氨基化合物，通常用作医药、染料、 农药合成的中间体该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意[1]。

合成

图1 4-氟苯胺的合成路线[2]。

在366K下用不同HNO3浓度（1-14M）预处理活性炭5小时。过滤溶液。在蒸馏水中冲洗溶液，直到pH值变为中性。在383 K下干燥溶液10小时。在333K下用不同KI浓度（2.5M）预处理活性炭6小时。过滤混合物。用蒸馏水冲洗滤液，直到滤液中没有沉淀。向活性炭中加入AgNO3溶液。将混合物在383 K下干燥10小时。在353 K下将一定体积的H2PdCl4水溶液加入预处理活性炭的水悬浮液中。将混合物搅拌6小时。向悬浮液中滴加10%NaOH溶液，保持pH在9-10范围内30分钟。清洗形成的催化剂。使用水合肼还原沉淀的Pd（OH）2。过滤Pd/C催化剂。用蒸馏水冲洗滤液，直至pH值为7。在383K的真空下将混合物排气10小时。通过硅胶柱纯化得到标题化合物4-氟苯胺。合成路线如图1所示。

将RhCl3·3H2O（2.25 mL，0.05 mmol/mL）和乙酰丙酮镍（9.6 mg）的水溶液与含有2 g ODA的溶液混合。将所得混合物加热至120°C，形成透明溶液。在250°C下注入8 g ODA，剧烈搅拌，并在230°C下老化1.5分钟。用乙醇洗涤所得沉淀物数次并干燥。将所得Rh3Ni1 BNP分散在正己烷中，以备将来使用。通过类似程序调整金属前体的量，制备其他RhxNiyBNP和Rh-NPs。将催化剂（相对于基质含有0.3摩尔%的金属）添加到25mL圆烧瓶中的基质（0.5 mmol）在3mL溶剂中的溶液中。将反应混合物脱气2次，每次用氢气代替真空。室温下在H2下搅拌。反应结束后，通过离心回收催化剂。分析GC获得的上清液。使用1H NMR测试的合适洗脱液通过硅胶色谱纯化得到标题化合物4-氟苯胺。合成路线如图1所示。

毒性

4-氟苯胺经皮肤、呼吸道吸收，可能引起眼、皮肤黏膜及上呼吸道刺激作用，进入体内可引起高铁血红蛋白血症、高浓度接触导致发绀、肝损伤及中毒性肝病。接触后应立即脱去污染的衣服，肥皂水或流动清水清洗皮肤并及时就医；若溅入眼部，应立即提起眼睑流动清水或生理盐水冲洗。

参考文献

[1] 李洁,孙德兴,李倩,姬健平.急性4-氟苯胺中毒1例报告[J].中国工业医学杂志,2022,35(02):135-136.

[2] Cai, Shuangfei; et al. Highly Active and Selective Catalysis of Bimetallic Rh3Ni1 Nanoparticles in the Hydrogenation of Nitroarenes. ACS Catalysis (2013), 3(4), 608-612.