间苯二胺的合成和用途

简介

间苯二胺又间二氨基苯、1，3- 二氨基苯，特性是具有较高的热变形温度、力学性能优异、耐腐蚀、介电常数高，是一种重要的芳香胺类固化剂[1]。

合成

图1 间苯二胺的合成路线[2]。

方法一：在配有玻璃内层和磁力搅拌器的100 mL不锈钢高压釜中对硝基苯胺进行氢化。将催化剂（15 mg）分散在30 mL乙醇中。加入（19.6mmol）底物。密封高压釜。用H2吹扫。加压至1.0 MPa。用磁力搅拌器在40℃下以1000 rpm的速度搅拌6小时。通过外部磁场分离混合物得到标题化合物间苯二胺。合成路线如图1所示。

方法二：在磁力搅拌器搅拌下，将0.10g Pd-PU加入5mL正己烷中。用15 mL/min的大气氢气流量将非均相溶液在30°C下保持30分钟。向上述溶液中加入1.5mmol反应物以开始还原。通过硅胶柱色谱分离混合物得到标题化合物间苯二胺。合成路线如图1所示。

图2 间苯二胺的合成路线。

方法一：1，3-二硝基苯（2.942g，17.5mmol）和刷子（0.053g，5μmol）在恒定氢气压力（1atm）下产生1.8925g（100%）间苯二胺。无色针状晶体。熔点63-65°C（乙醇）。1H NMR（300 MHz，d6 DMSO）δ（ppm）：6.70-6.68（m，1H），5.80-5.83（d，J=7.8Hz，3H），4.58（s，4H）；13C NMR（75.45 MHz，d6 DMSO）δ（ppm）：149.5、129.7、103.7、100.6。合成路线如图2所示。

方法二：在室温下，在100 mL热解管中搅拌基材（1 mmol）、石墨烯NiPd催化剂（4 mg，25 wt%金属含量）和10 mL水/甲醇（3:7）5分钟。向反应混合物中加入氨硼烷（3mmol），并关闭容器。然后在室温下剧烈搅拌下继续反应。通过薄层色谱（TLC）监测催化反应的进展。反应完成后（5分钟），以7000rpm离心除去催化剂，用水或甲醇洗涤三次。让催化剂干燥，以便进一步使用。使用旋转蒸发器除去溶剂。最后，用丙酮通过硅胶柱色谱法直接纯化粗残留物间苯二胺。合成路线如图2所示。

用途

间苯二胺被广泛应用到塑料、染料生产中（塑料中主要是橡胶配合剂、环氧树脂固化剂 ；染料中主要是制偶氮染料、硫化染料的重要间体）。近年来，随着耐高温材料的需求量增加，对间苯二胺的需求量也增加，间苯二胺在工业生产中占有重要的用途[1]。

参考文献

[1] 田显锋,刘锋,刘广勤.间苯二胺在合成工艺中应用研究[J].中国石油和化工标准与质量,2021,41(10):188-189.

[2] Goksu, Haydar; et al. Tandem Dehydrogenation of Ammonia Borane and Hydrogenation of Nitro/Nitrile Compounds Catalyzed by Graphene-Supported NiPd Alloy Nanoparticles. ACS Catalysis (2014), 4(6), 1777-1782,