简介

溴代环戊烷为无色油状液体‚有芳香气味‚可用作有机合成中间体。如可作药物环戊甲噻嗪的烷基化试剂。溴代环戊烷的经典合成方法是：以浓H2SO4为催化剂和脱水剂，将环戊醇与溴氢酸混合在较高的温度下回流反应而得成品。但该方法反应时间长（6～8h），原料消耗高，‚后处理烦杂等（如反应后要用水蒸汽蒸馏出油层粗品），‚回流反应温度较高（170℃左右）。这种合成工艺主要由环己酮加氢和取代反应制备。最近的研究发现用环戊二烯选择催化加氢方法，合成环戊烯，再用取代方法两步合成了溴代环戊烷。大大降低了成本，反应过程简单，对环境无污染。应 用范围：使用该产品的行业主要是农药厂和制药厂，中小型精细化工厂[1]。

合成

图1溴代环戊烷的合成路线

方法一：将碘（635 mg，2.5 mmol）和Br2（80 mg，25.6 mL，0.5 mmol）溶于环己烷（20 mL，185 mmol）中，并加入t-BuONa（288 mg，3 mmol）。在40°C下搅拌悬浮液15小时。用1%的Na2S2O3水溶液（30mL）洗涤混合物，并用MgSO4干燥。在减压下除去溶剂并蒸馏残留物得到标题化合物溴代环戊烷。合成路线如图1所示[2]。

方法二：在黑暗中向火焰干燥的1德拉姆小瓶中加入搅拌棒和溴酰胺（20.0 mg，0.051 mmol）。安装一个聚四氟乙烯内衬的螺帽，并将反应物放入手套箱中。溶解在干燥、冷冻泵解冻的苯（200μL）中。加入环戊烷（6.2μL，0.051 mmol）。用聚四氟乙烯胶带密封反应物，然后从手套箱中取出。将其置于循环冷却槽（大致室温）中，用两个100W钨丝灯泡照射30分钟。完成后，用DCM（3mL）稀释反应混合物得到标题化合物溴代环戊烷。合成路线如图1所示。

参考文献

[1]溴代环戊烷合成新工艺. 辽宁省,大连理工大学,2009-01-01.

[2] Schmidt, Valerie A.; et al. Site-Selective Aliphatic C-H Bromination Using N-Bromoamides and Visible Light. Journal of the American Chemical Society (2014), 136(41), 14389-14392.