对溴溴苄的制备

背景及概述

对溴溴苄，又称4-溴苯甲基溴，英文名称是4-Bromobenzyl bromide，白色固体，主要用作医药、农药中间体，测定芳香族羧酸。也用于其它有机合成。本文简述其制备工艺[1]。

图1 对溴溴苄的合成反应式

生产方法

方法一、

烧瓶中加入1.4kg(8.3mol)对溴甲苯及10mLPCl3搅拌下加热至120℃，控制115~125℃于3h左右缓慢加入1280g(430，8mol)溴萘、加完后继续保温搅拌0.5h，静置冷却至10℃以下，4~5h结晶完全，倾去未结晶的部分，将结晶熔化，20℃放置过夜，又倾去未结晶的部分，得0.94kg，减压蒸馏，收集120~124℃(1.3~1.6kPa)馏分，得900g外观白色。收率约45%。以上蒸过的产品900g溶于700mL甲醇中，在搅拌下放冷至室温(20℃)滤出，用少许冰冷的甲醇冲洗一次，风干后得810g固体，纯度99.2%(GC)。

方法二、

预装有温度计、回流冷凝器(顶部连一氯化钙干燥管，干燥管连接溴化氢吸收装置)、滴液漏斗的反应瓶中，加入对溴甲苯140g(0.83mol)，PCl3mL，搅拌下加热至120℃左右，慢慢滴加溴素128g(0.8mol)，控制反应液温度在115～125℃之间，约3h加完。加完后继续搅拌反应0.5h。静置冷却至10℃以下，放置过夜。倾去未结晶的液体。将结晶熔化，于20℃放置过夜，再倾去未结晶的液体。减压蒸馏，收集120～125℃/1.3kPa的馏分，得对溴苄基溴89g，收率45%。

方法三、

在500mL四口反应瓶中加入300mL四氯化碳和120g对溴甲苯用150W钨灯光照，升温至有回流出现，保温，由液面下滴加溴素，滴加速度以回流略有色为官，滴加时间为5h再保持光照回流05h，得到混合反应液。将此反应液冷却后，移入三口瓶中，加热，蒸出四氯化碳，得到无色的四氯化碳回收液，回收率80%。三口瓶中物料为红棕色粘稠液，对此粘稠液进行减压蒸馏处理，使反应产物与多溴代物初步分离，得到纯度为94%的粗产物，收率76.3%。

参考文献

[1] Journal of Organic Chemistry, , vol. 54, # 13 p. 3224 - 3226