带你了解4-氯苯乙炔

基本信息

4-氯苯乙炔，CAS号: 873-73-4，英文名 4-Chlorophenylacetylene，分子式：C₈H₅Cl，分子量：136.58，中文别名：对氯苯乙炔；1-氯-4-苯乙炔；1-氯-4-乙炔基苯；（4-氯苯基）乙炔，英文别名：1-CHLORO-4-ETHYNYLBENZENE；p-Ethynylchlorobenzene；4-Chlorophenylcaetylene。

物化性质

4-氯苯乙炔，常温下为黄色至浅棕色固体，熔点：43-47ºC，沸点： 79-82ºC(23 mmHg)，闪点：10ºC，常温常压下稳定，避免与不相容材料，火源接触，不溶于水，溶于丙酮、氯仿、二氯甲烷等有机溶剂，对光敏感，应2-8℃避光密封保存。

制备方法

制法一：于装有搅拌器、氮气导管、回流冷凝器的反应瓶中，加入对氯苯乙酮(2)14.8g（0.096mol），五氯化磷24g(0.114mol)，油浴加热至70℃。化合物(2)熔化后放出大量氯化氢气体，约10min后生成黄色澄清液体。减压蒸馏，蒸出生成的三氯氧磷，而后于1.33Pa压力下蒸出中间体(3)和(4)，收集45~56℃的馏分，得到14.2g。将其加入90mL DMSO中，加入由12g氢氧化钾溶于10mL水配成的溶液，于80℃油浴加热2h。倒入300mL冰水中，己烷提取3次。合并提取液，水洗、饱和食盐水洗涤，无水碳酸钾干燥。回收溶剂后于乙醇-水中重结晶，得黄色结晶4-氯苯乙炔3.4g，mp 42℃，bp 79~82℃/3.06kPa，收率26%(以对氯苯乙酮计)。

制法二：将9.5g(0.04mol)4-氯碘苯和4.2g(0.05mol)3-甲基丁炔醇，0.3g二氯化三苯基磷钯Pd[(C₆H₅)₃P]₂Cl₂，100ml三乙胺混合，氮气保护下使混合物混合搅拌15分钟。在氮气气氛中保持混合物的同时，加入180mg的碘化亚铜。观察到沉淀几乎是立即形成的。室温搅拌约12小时，加入乙醚(200ml)稀释后过滤。将所得滤液通过减压蒸发，从滤液中除去几乎所有的溶剂，并用150ml甲苯稀释残留物。在得到的溶液中加入2.5g NaOH粉末，加热至回流反应4小时。趁热过滤后，通过减压蒸发将溶剂从滤液中除去。得到了4.6g蜡状固体形式的4-氯苯乙炔。H¹NMR.(CDCl₃, TMS);δ (ppm);2.3 (s, 1H);7.3 (m, 4H，芳族质子)。

参考文献

[1]台州学院. 一种实用的非金属催化的硅基脱保护的新方法:CN201710529211.8[P]. 2020-09-01.

[2]Massardo P,Bettarini F,Giovarruscio G, et al. ALKYNYL CONTAINING BENZOYL-UREAS EXERTING AN INSECTICIDAL ACTIVITY[P]. ：US4594352,1986-06-10.