1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸的一种合成工艺

前言

1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸一般称为H-酸，通常以单钠盐的形式加以利用，是合成染料和药物的重要中间体化合物，主要用于制造酸性品红6B、酸性大红G、酸性红3B、酸性黑10B、酸性黑ATT、酸性朱红105，以及活性紫X-2R、活性艳红K-2BP、 K-1013、活性紫K-3R、活性深蓝K-R、活性黑K-BR、活性艳红M-2B、M-8B、活性深蓝M-R、活性灰M-4R、活性黑M-2R、活性红KD-8B、KD-G、活性深蓝KD-7G以及多种直接染料。目前，由于国际上一些联苯胺类合成的染料被禁用，许多棉、毛、麻、丝纤维用染料均需要以1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸合成出的染料来代替，这大大增加了染料工业对它的需求。因此探讨1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸的合成和工艺显示出非常重要的意义。

背景技术

传统的1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸生产工艺长、复杂。它是以精萘为原料，经过磺化、硝化、脱硝、还原、铁泥压滤、T-酸离析、T-酸过滤、洗涤、碱熔、H-酸离析、吸滤等步骤，最后经过干燥后得粉状产品，其反应过程可用下式表示：

由于传统H-酸生产工艺产物收率低、废水量大、难于治理，故国外一些发达国家陆续停产。据报道，目前仍在生产且生产能力较大的有德国拜耳公司日本化药公司及住友公司。当前国内制各H-酸的工艺基本上仍是沿用FIAT中的生产方法，但一些生产厂家和科研院所对其主要工艺步骤进行改进，取得很大的成绩。

尽管做了很多的改进，但此种合成方法仍存在两大不足，首先此种方法路线长，生产过程中产生大量的三废，处理起来十分复杂，其次在碱熔时生成的两种异构体，使得最终产物含有W-酸和T-酸，这就大大降低H-酸的纯度。受合成路线及工艺条件的限制，并不能根本上解决现有的问题。

合成方法

1、2，7-萘二磺酸的合成 

将60g 98％浓硫酸加热到130℃，于20分钟内加入20g萘，慢慢升温到175℃，反应5h，降温到100℃，加入50mL水。于20分钟内滴加4g对苯二胺与309水的混合物，保温搅拌1h，冷却至室温，抽滤，所得滤液蒸出70mL水后，常温下静置过夜。抽滤析出2，7-萘二磺酸晶体，并用盐酸重结晶三次得纯品。

2、1，8-二硝基-3，6-萘二磺酸的合成

以发烟硝酸为硝化剂，具体实验步骤为：在带有搅拌器、回流冷凝管、温度计的三口烧瓶中，加入一定量的浓硫酸做溶剂，溶解2，7-萘二磺酸，冰水浴下向其中滴加一定量的98％的发烟硝酸，滴加硝酸时温度控制在一定值，滴加完毕后保温反应4h后，再加入适量的水，加热升温至80℃，在此温度下保温反应至脱硝完全，然后将反应液冷却至室温。

3、1,8-二氨基-3，6-萘二磺酸的合成

以Raney Ni为催化剂，甲酸作还原剂还原，反应过程如下：在带有机械搅拌、 回流冷凝管、温度计的四口烧瓶中，1，8-二硝基-3，6-萘二磺酸二钠盐溶于甲醇中，加入一定量的甲酸，分批加入Raney Ni，一定温度下反应45min，反应结束后，过滤回收Raney Ni催化剂，收集滤液进行下步反应。

4、1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸的合成

将1，8-二氨基-3，6-萘二磺酸二钠盐的水溶液加入适量的硫酸或盐酸，在带有机械搅拌、回流冷凝管的三口烧瓶中，加热至回流，并在回流温度下反应18~20h，冷却至室温，过滤，得灰白色固体1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸。

参考文献

[1] 安文涛. 1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸的合成[D]. 江苏:南京理工大学,2006. DOI:10.7666/d.Y1001512.