五氟苯甲醛的一种合成方法

发布日期:2023/10/20 10:10:19

背景技术

五氟苯甲醛是一种重要的农药、医药中间体，国内外公开技术有以下几篇报道。

五氟苯甲醛

文献《Highly fluorinated Analogues of Pharmacologically Active Compounds》N.B.Chapman,J.Chem.Soc.,1967，介绍了由五氟苯腈，无水氯化亚锡制备五氟苯甲醛的方法，由于需要用到乙醚和氯化氢气体，不易扩大生产。

专利US20040110990国内为CN03127891提出了一种在水、酸、含镍和铝的催化剂以及氢存在下将取代的苯腈催化还原为取代的苯甲醛的方法。该方法需要高压釜加氢，导致工厂放大生产的产能低，而且用到的酸易腐蚀釜体，对设备要求比较高。

文献Journal of Chemical Society C P1343-1348 1971见1348页此文献表明由五氟苯腈可以制备五氟苯甲醛，存在问题是Ni-Al合金消耗太大，而且需要先经过氢氧化钠处理成雷尼镍，收率也比较低。

其余文献大部分利用五氟苯甲酸衍生物进行还原来制取五氟苯甲醛，而五氟苯甲酸衍生物通常是由五氟苯腈通过硫酸水解来制备，会产生大量废酸，废盐难以处理。

合成方法

向装有冷凝器、机械搅拌、温度计套管的50L反应釜中加入五氟苯腈4.9Kg，甲酸15Kg，水8.5Kg，通入氮气保护，升温到65℃，将镍铝合金粉2.2Kg分8批投入到反应釜中，过程中放热，维持在回流状态。镍铝合金粉加入完毕后回流1小时，取样，气相检测五氟苯腈<0.2%，降温至室温，过滤，滤液加入25Kg水与10Kg二氯甲烷进行萃取，分出的水层再加入10Kg二氯甲烷萃取一次，将两次萃取所得有机层合并后，加入5%碳酸氢钠水溶液，调PH至6~7，分出油层，常压蒸馏回收二氯甲烷，蒸馏后的母液进行精馏，在压力-0.09Mpa，顶温108℃蒸出产品五氟苯甲醛3.1Kg(接收管需要伴热,产品凝固后容易堵管)，熔点24~28℃，含量98.7%，收率61.5%。