1，4-苯二甲胺的合成方法

简介

   1，4-苯二甲胺在常温下为无色液体，溶于水、醇、苯等大部分有机溶剂，沸点248℃。MXDA性质较活泼，暴露在空气中易吸 收二氧化碳生成有机胺盐而呈现黄色。1，4-苯二甲胺分子含有两个伯胺基团，具有优异的物理和化学反应性能，广泛应用于环氧树脂固化剂和尼龙改性用聚合物单体等领域。其固化速度快，具有耐热、耐水和耐化学腐蚀性。以1，4-苯二甲胺为改性单体制备的新型尼龙树脂MXD6具有高强度、良好的气密性和抗透氧性等优点。此外1，4-苯二甲胺可进一步合成耐变黄的聚氨酯涂料，其下游产品也在不断探索和开发中[1]。

合成

图1 1，4-苯二甲胺的合成路线

将118.4g硝酸锆水溶液（Zr含量：按ZrO2计为25重量%）与300g纯水混合，并保持在40°C。此外，将42.8 g碳酸氢铵（NH4HCO3）溶解在530 g纯水中，并保持在40°C。。将如此制备的沉淀浆料搅拌30分钟，同时保持在40°C。然后，对沉淀浆液进行过滤。将分离的沉淀洗涤，在110°C下干燥过夜，并在380°C下在空气中煅烧18小时。然后，将高压釜在50°C下摇晃，直到不再注意到压力的变化。对反应产物溶液的分析表明，1，4-苯二甲胺的转化率为95.7。最后经过硅胶柱层析得到标题化合物1，4-苯二甲胺。合成路线如图1所示[2]。

图2 1，4-苯二甲胺的合成路线

在氩气气氛下，以 十二烷酸甲酯、mRug[羰基氯氢三-（三苯基膦）钌（II）]和mPg 9，9-二甲基-4，5-双（二苯基膦）黄嘌呤为催化剂，以VLM ml 2-甲基-2-丁醇为溶剂。在50毫升钢管中。将高压釜密封，每压20巴氩气三次，然后放松并注入。此后，用干冰和冷凝的mAg氨冷却容器。通过按压另一个p巴氩气的压差，将反应器加热至130°C并在该温度下保持20小时。冷却至室温后，减压并打开反应器，在旋转蒸发器上除去溶剂，并通过气相色谱法分析溶解在甲醇中的残留物得到标题化合物1，4-苯二甲胺。合成路线如图2所示。

参考文献

[1]刘松浩,刘晓辉,王刚等. 1，4-苯二甲胺固化环氧树脂/SiO_2杂化环氧树脂胶接性能研究 [J]. 化学与粘合, 2023, 45 (01): 16-20+45.

[2]Klasovsky, Florian; et al. Process for the direct amination of alcohols with ammonia to form primary amines using xantphos catalyst system. World Intellectual Property Organization, WO2012113475 A1 2012-08-30.