1，10-二溴癸烷的合成

简介

1，10-二溴癸烷常被用于合成医药和农药的重要原料或中间体，在烷烃类药物的合成上发挥着重要作用。1，10-二溴癸烷吸入、口服或经皮肤吸收对身体有害，其蒸气或雾对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有刺激作用。吸入1，10-二溴癸烷后可引起化学性肺炎、肺水肿[1]。

合成

图1 1，10-二溴癸烷的合成路线

将三氟乙酸酐（7.4克35.3毫摩尔）加入十一烷-1-醇（1g:5克，29.4毫摩尔）和无水四氢呋喃（25毫升）的溶液中，混合物在室温下搅拌15分钟。然后蒸发反应中形成的三氟乙酸，残留物用无水四氢呋喃（25ml）和无水六甲基磷酸三酰胺（HMPT；25毫升）稀释。然后加入无水溴化锂（12.76克147毫摩尔；预先在180°C/0.1托下干燥6小时）。将混合物加热回流，直到在GLC分析中没有观察到三氟乙酸盐为止（3小时）。在真空下除去挥发性更强的溶剂（THF），加入水（150毫升），用己烷（6 x 25毫升）萃取有机物质。有机层用水（4 x 25毫升）洗涤，并用硫酸镁干燥。汽提溶剂，残留物通过柱色谱法（用己烷洗脱的硅胶）纯化，得到2g纯产物1，10-二溴癸烷。产率为97%。合成路线如图1所示[2]。

图2 1，10-二溴癸烷的合成路线

将烯烃FC-72（6 mL）置于Pyrex试管（13 mmΔ×105 mm）中，并使用玻璃移液管缓慢添加溴（2.1 nmol，340 mg）。缓慢加入1-十二烯（2.0 nmol，340 mg）的异辛烷（1.5 mL）溶液。用500 W氙气灯照射试管2小时。用移液管吸取异辛烷层。将额外的己烷（4×4 mL）放在残留的FC-72层上，然后倾析。用10%Na2S2O3水溶液（30mL）和饱和盐水（30mL。用Na2SO4干燥并浓缩。用己烷在硅胶上进行短柱色谱纯化得到1g纯产物1，10-二溴癸烷。产率为97%。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] 黄滔,肖昕,张建新等. 八元瓜环与1，10-二溴癸烷的自组装模式 [J]. 贵州大学学报(自然科学版), 2015, 32 (04): 20-23. DOI:10.15958/j.cnki.gdxbzrb.2015.04.06.

[2] Rosales, Antonio; et al. Ti-catalyzed homolytic opening of ozonides: A sustainable C-C bond-forming reaction. Journal of Organic Chemistry (2012), 77(8), 4171-4176.