六甲基二锡的一种制备方法

基本信息

六甲基二锡，英文名：Hexamethyldistannane，CAS号：661-69-8，分子式：C₆H₁₈Sn₂，分子量327.627，密度1.58g/mL at 20°C(lit.)，沸点：178.2±23.0°C at 760 mmHg，熔点：23-24°C(lit.)，闪点：61.1±0.0°C，蒸汽压：1.4±0.3mmHg at 25°C，为白色至淡黄色固体，应远离氧化物，空气，热。并存放在充有干爽惰性气体的容器内，放在阴凉，干爽处。储存的地方必须上锁，钥匙必须交给技术专家和他们的助手保管。

制备方法

1、三甲基氯化锡的制备

在氮气流下，将116.6g(0.448mol)四氯化锡加入到装有机械搅拌棒、配有回流冷凝器、均压滴加漏斗和氮气起泡器的火焰干燥烧瓶中。滴加240.3g(1.344mol)四甲基锡伴随着适度的放热。在60°F的温度下继续加热，并搅拌过夜。在不含Me₄Si的CCl₄溶液的核磁共振波谱为²J(SnCH)=58.5Hz (lit.NMR(CHCl₃)²J(SnCH)=58.5Hz)，属于三甲基氯化锡。在0.55ppm的磁场下，三甲基氯化锡的弱共振被分配给二甲基二氯锡。在反应混合物中加入约5g的四甲基锡。反应混合物加热2h后，核磁共振谱显示只有三甲基氯锡，然后在15torr压力下蒸馏收集三甲基氯化锡，收率99%。

2、六甲基二锡的制备

将116.5g(0.585mmol)三甲基氯化锡加入在装有干燥的冰冷的带有机械搅拌器和氮气起泡器干燥烧瓶的200mL石油醚溶液中。将浓氨水(~0.5L)加到烧瓶中。在氮气流下，在30分钟内加入13.5g(0.586mmol)金属钠。完成后得到的溶液呈淡黄色。将氨蒸发后，不溶盐通过玻璃过滤器在氮气下过滤，并用石油醚反复洗涤。将洗涤液混合、浓缩、蒸馏，得到91.5g(95%)纯的六甲基二锡：bp61℃(12Torr)，NMR(CCl₄)δ：0.21 (s，²J(SnCH)=48Hz，³J(SnSnH)=16Hz，((CH₃)₃Sn)₂)。

毒性和生态

1、六甲基二锡毒理学数据:

急性毒性：大鼠（口服）LD50：7690μg/kg，兔子（皮上）LD50：53800μg/kg

由于食盐的LD50是3000mg/kg，BPA的急性毒性程度与食盐同。

2、六甲基二锡生态学数据:

对水是危害的，不要让该产品接触地下水，水道污水系统，即使是小量该产品渗入地下水也会对饮用水造成危害，对水中有机物质有毒。若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

参考文献

[1]Smith, G. F., Kuivila, H. G., Simon, R., & Sultan, L. (1981). Electron-transfer, halogen-metal exchange, and direct processes in formal nucleophilic substitutions on alkyl halides by trimethyltinsodium. Journal of the American Chemical Society, 103(4), 833–839. doi:10.1021/ja00394a017