羟基甲苯磺酰碘苯的制备与应用

羟基甲苯磺酰碘苯，英文名为[Hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene，常温常压下为淡黄色结晶粉末，可溶于醇类有机溶剂。羟基甲苯磺酰碘苯是一种高价碘试剂，可进行包括氧化、加成、重排、偶联等多种反应，可以对各种化合物进行甲苯磺酰化反应，在有机合成基础化学研究中有较好的应用。例如有相关文献报道该物质可将酮转变为α-对甲苯磺酰氧基酮，它也可以对不饱和双键进行顺式加成反应得到1,2-对甲苯磺酰氧基烷烃。

基本介绍

羟基甲苯磺酰碘苯是一类重要高价碘(III)化合物之一，最早是由Neilland 和Karele在1970制得，在1976年化学家Koser 确定了该化合物的结构并对其进行了系统研究，此试剂被命名为Koser试剂。Koser 课题组首次报道了羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯PhI(OH)OTs的X射线晶体结构。

制备方法

羟基甲苯磺酰碘苯通常使用对应的碘苯在有机磺酸存在下被过氧化合物氧化或者使用适当的对甲苯磺酸和二乙酰氧碘苯进行配体交换反应而制得。

图1 羟基甲苯磺酰碘苯的制备方法

Togo 课题组报道了一种便利的一锅法制备羟基磺酰氧碘芳香化合物的方法。在有机磺酸存在的室温条件下，碘苯及其衍生物和mCPBA反应可以制得各种羟基磺酰氧碘芳香化合物

化学应用

羟基甲苯磺酰碘苯是一种在化学实验室很常见的高价碘试剂，它可用于促进包括氧化、加成、重排、偶联等多种反应，在有机化学基础研究中有着广泛的应用。此外，利用羟基甲苯磺酰碘苯对硫脲进行脱硫化氢是一种高效方便地制备相应的对称或不对称的碳二酰亚胺的方法，此方法氧化制备碳二酰亚胺产率高并且选择性也很高。

图2 羟基甲苯磺酰碘苯促进的氧化重排反应

Justik 和 Koser 报道烯烃经羟基甲苯磺酰碘苯处理可进行氧化重排反应。芳族烯烃与该物质在甲醇水溶液中氧化重排，以良好产率得到α-芳基酮。这种区域选择性氧化重排反应在环状烯烃中可用于环收缩反应。[2]

参考文献

[1] Synlett, 2005(16), 2486-2488.

[2] Adamira, M. Texas Heart Institute Journal, 38, 191-193.