2,2'-双溴双苯的制备与应用

基本信息

2,2'-双溴双苯，英文名：2,2'-Dibromobiphenyl，CAS号：13029-09-9，分子量：312.000，密度：1.7±0.1 g/cm3，沸点：332.9±17.0°C at 760 mmHg，分子式：C12H8Br2，熔点：79-83°C，闪点：180.0±20.2°C，蒸汽压：0.0±0.7 mmHg at 25°C，白色结晶粉末，常温密闭避光，通风干燥处。

制备方法

往2-溴碘苯(0.4mmol)的DMF(2ml)溶液中加入Pd(PPh3)4(18.5mg，0.016mmol，4mol%)和铟(45.9mg，0.4mmol, 1equivalent%)。室温下，所得混合物在100℃下加热反应。用薄层色谱法监测反应过程，展开剂采用乙酸乙酯和正己烷(1:4或1:10，取决于底物的极性)。在反应34h后，原料反应完全，加入饱和碳酸氢钠溶液(4ml)淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10毫升)反应液。乙酸乙酯层用水(4ml)洗涤两次，然后盐水(4ml)洗涤一次，有机相在MgSO4上干燥，过滤后减压浓缩。对浓缩物进行色谱分析在硅胶上使用正己烷或乙酸乙酯和正己烷的溶液进行纯化分离，得到目标产物2,2'-双溴双苯^[1]。

应用

1、专利CN201910277350.5公开的刚性氧膦基团的蓝光-绿光TADF材料，该文合成了三种蓝光-绿光材料，分别为FlOP-Cz、FlOP-Ad、FlOP-Oz，第一步合成中间体2 ,2′-二碘联苯。具体方法如下：在氮气氛围下，将2,2'-双溴双苯(5.0g，16.0mmol)的四氢呋喃(重蒸)溶液冷至-78℃，缓慢滴加正丁基锂正己烷溶液(14.5mL，36.3mmol，2.5M)。将反应逐渐升至室温，并搅拌2h。在0℃下一次性加入碘(9.5g，37.4mmol)，室温下搅拌30min，溶液有无色缓慢变为棕褐色。反应结束后，用硫代硫酸钠溶液猝灭，二氯甲烷萃取三次，无水硫酸钠干燥，旋干，石油醚为淋洗剂柱层析分离得白色固体5.9g，产率90.8％^[2]。

2、专利CN202110665937.0提供一种合成咔唑衍生物的方法。其特征在于，以氯化钯作为催化剂，有机锑化合物作为配体，2,2'-双溴双苯作为亲电试剂，伯胺作为亲核试剂，在甲苯作为溶剂，空气氛围的条件下直接交叉偶联合成咔唑衍生物。该方法具有产率高，选择性高和操作简便等优点^[3]。

参考文献

[1]Chang, Yu Mi; Lee, Seung Hwan; Cho, Min Young; Yoo, Byung Woo; Rhee, Hak June; Lee, Sang Ho; Yoon, Cheol Min (2005). Homocoupling of Aryl Iodides and Bromides Using a Palladium/Indium Bimetallic System. Synthetic Communications, 35(13), 1851–1857. doi:10.1081/SCC-200063990 

[2]西安交通大学. 基于刚性氧膦基团的蓝光-绿光热延迟荧光材料:CN201910277350.5[P]. 2019-06-04.

[3]湖南大学. 一种合成咔唑衍生物的方法:CN202110665937.0[P]. 2021-10-01.