一种1-溴代萘的制备方法

背景技术

1-溴代萘是一种无色或浅黄色油状液体，有精萘的刺激性气味。能与醇、醚、苯相混融，微溶于水。沸点279 °C〜282 °C。

1-溴代萘的常规制备方法（[l]Windholz Martha ed. The Mercklndex. Ilth ed. Rahway (New Jersey) :Merck&Co.，Inc.，1988. 1413 ； [2]韩广甸，范如霖，李述文编译。 有机制备化学手册，上卷.新1版.北京：化学工业出版社，1985. 142)是精萘、溴素在四氯化碳作溶剂，在80〜95°C反应生成1-溴代萘，经蒸馏除去溶剂，再减压12. OmmHg柱，精馏 132°C〜135°C馏分，得到成品。该方法的缺点是原料四氯化碳是国际上严格控制使用的化学品，因为它对大气层中的臭氧有破坏作用，且原料价格较高。

发明内容

本发明的目的是提供一种低成本、符合环境要求和节能减排的制备1-溴代萘的方法。

本发明是这样实现的，其特征在于该制备方法包括以下步骤：

(1)在反应容器内加入精萘与1，2-二氯乙烷和1，1-二氯乙烷混合溶剂，搅拌下升温溶解，滴加溴素，滴加完毕后，温度保持在75〜95°C，回流反应4-6小时；

(2)将反应液移入蒸馏装置内进行蒸馏，回收溶剂；

(3)在反应液中加入氢氧化钠中和剂，中和HBr，分去碱水层，得1-溴代萘粗产品；

 (4)将粗产品移入分馏瓶，减压分馏得化学纯1-溴代萘产品。本发明的化学反应方程式如下：

反应原料精萘与溴素的摩尔比为1 ： 1.02〜1.1。

本发明的混合溶剂中，1，2_ 二氯乙烷与1，1_ 二氯乙烷的重量比为30〜 70% ： 70〜30%。1，2-二氯乙烷和1，1_ 二氯乙烷混合溶剂用量为反应原料总量的30〜40重量％。

本发明制备过程中的中和剂氢氧化钠的用量为反应原料总量的2〜5重量％。

本发明中1-溴代萘粗产品减压分馏的压力为12mmHg柱，温度为132〜135°C

本发明用1，2_ 二氯乙烷和1，1-二氯乙烷混合溶剂代替四氯化碳溶剂，有利于环境保护和降低生产成本，产品收率可达74%以上，产品质量符合国家化学纯标准。

具体实施方式

为了更好地实施本发明，现举实施例如下，但实施例并不是对本发明的限制。

在反应器中加入1.03mol精萘和125克混合二氯乙烷溶剂（1，2_二氯乙烷与1， 1-二氯乙烷的重量比为30% ： 70%)，搅拌下升温溶解，滴加1. 13mol溴素，加完回流75〜 95°C反应5小时，反应结束。然后改为蒸馏装置，回收混合二氯乙烷溶剂，将混合二氯乙烷完全蒸出来。再将30重量％的氢氧化钠40克加至瓶中的残余物中，分去碱水层，得到粗品 1-溴代萘201克，移入分馏瓶中进行减压分馏，在12mmHg柱132〜135°C减压蒸馏得到主要馏分158. 5克，产率74. 02%，质量符合国家化学纯标准。