1-溴代萘的合成方法进展

1-溴萘又称 α-溴代萘，是无色或微黄色液体。 不溶于水，能与醇、醚、苯和氯仿混溶。还可以用作有机合成原料，冷冻剂以及分子量较大的物质的溶剂，也是干燥物品的热载体。

传统的合成方法是以四氯化碳作溶剂，将精萘、溴素在在 80～95 ℃ 反应生成 1-溴代萘，经蒸馏除去溶剂，再减压 12.0 mmHg 柱，精馏 132 ℃～135 ℃ 馏分，得到成品。近年来，出于对降低成本以及环境保护的需要，研究人员对于1-溴代萘的合成方法在进行不断地改进。

改进溶剂

传统方法中所用的溶剂四氯化碳是国际上严格控制使用的化学品，因为它对大气层中的臭氧有破坏作用，且原料价格较高。为解决这一问题，专利 CN101434513B 提出了一种以 1,2-二氯乙烷和 1,1-二氯乙烷为混合溶剂合成 1-溴代萘的方法，步骤如下：

(1) 在反应容器内加入精萘和 1,2-二氯乙烷和 1,1-二氯乙烷混合溶剂，搅拌下升温溶解，滴加溴素，滴加完毕后，温度保持在 75～95 ℃，回流反应 4～6 小时；

(2) 将反应液移入蒸馏装置内进行蒸馏，回收溶剂；

(3) 在反应液中加入氢氧化钠中和剂，中和HBr，分去碱水层，得 1-溴代萘粗产品；

(4) 将粗产品移入分馏瓶，减压分馏得化学纯 1-溴代萘产品。

改进原料

溴素是一种不稳定的原料，常温下蒸发很快，其蒸气有强烈的窒息性刺激味，微溶于水。由于溴素的易挥发性，造成其在工业生产中作为原料使用时，利用率过低。为解决这一问题，专利 CN103864571A 提出了一种以氢溴酸、双氧水等原料，合成1-溴萘的制备方法。步骤如下：

将 128 g 工业萘、300 mL 二氯乙烷、167 g 溶质质量分数为 48% 的氢溴酸水溶液，加入到带有搅拌器、冷凝管、温度计的 1000 mL 四口烧瓶中，并加水 200 mL，于 30-40 ℃ 滴加 30%（溶质质量分数）双氧水 110 g，滴完于 40-45 ℃ 保温反应，反应过程中，用气相色谱跟踪反应，必要时补加双氧水至反应完全。反应结束后，分去水层，油层常压蒸馏出二氯乙烷后，再减压蒸馏得到1-溴萘。

此方法制备过程方便，设备要求低，环境污染小，产品质量好，适合大量生产，溴资源的利用率高，反应后残余的溴元素极少，不容易对环境造成污染。