甲硫醇
甲硫醇
- 中文名称:
- 甲硫醇
- CAS号:
- 74-93-1
- 英文名称:
- METHYL MERCAPTAN
- MF:
- CH4S
- MW:
- 48.11
- EINECS:
- 200-822-1
- Mol File:
- 74-93-1.mol
甲硫醇 性质
- 熔点
- −123 °C(lit.)
- 沸点
- 6 °C(lit.)
- 密度
- 0.8665
- 蒸气密度
- 1.66 (vs air)
- 蒸气压
- 1536 mm Hg ( 20 °C)
- FEMA
- 2716 | METHYL MERCAPTAN
- 折射率
- 1.4020 (estimate)
- 闪点
- <71℃
- 溶解度
- Soluble in alcohol, ether (Weast, 1986), and petroleum naphtha (Hawley, 1981)
- 形态
- liquid
- 酸度系数(pKa)
- 10.3(at 25℃)
- 爆炸极限值(explosive limit)
- 21.8%
- 嗅觉阈值(Odor Threshold)
- 0.00007ppm
- 水溶解性
- 23.30 g/L at 20 °C (quoted, Windholz et al., 1983)
0.330 mol/L at 25 °C (Hine and Weimar, 1965) - JECFA Number
- 508
- Merck
- 13,5983
- BRN
- 1696840
- Henry's Law Constant
- 3.03 (Hine and Weimar, 1965)
- 暴露限值
- TLV-TWA 0.5 ppm (～1.0 mg/m3 ) (ACGIH and MSHA); ceiling 10 ppm (OSHA); IDLH 400 ppm (NIOSH); the revised IDLH is 150 ppm in analogy to H2S.
- 稳定性
- Stable. Highly flammable - note low flash point. Reacts vigorously or explosively with a wide variety of materials - consult a full MSDS data sheet before using. Incompatible with strong oxidizing agents, alkali and alkaline earth metals, epoxides, hydrazines, ketones, lead, mercury (II) oxide, azo- and diazo- compounds, copp
- CAS 数据库
- 74-93-1(CAS DataBase Reference)
- EPA化学物质信息
- Methyl mercaptan (74-93-1)
甲硫醇 用途与合成方法
硫醇类化合物
甲硫醇是硫醇类化合物的一种，硫醇是以硫原子取代氢氧基的氧原子，而具有氢硫基[—SH](巯基) 的化合物，有脂肪族硫醇和芳香族硫醇。
硫醇类化合物一般有恶臭，并具有催眠作用。高浓度时能麻痹中枢神经; 用于局部时，可导致结膜和角膜混浊等，显示出与硫化氢同样的症状。因此，使用时应注意它的毒性和环境污染。
甲硫醇都属于脂肪族硫醇，由细菌引起的蛋白质腐败中，半胱氨酸分解成硫化氢过程的中间产物，主要用途是饲料添加剂作一种必需氨基酸蛋氨酸的原料。
甲硫醇可用于制备蛋氨酸、赖氨酸和色氨酸；农药原料，制备除草剂及杀虫剂“倍硫磷”、“苄菊酯”、“丙虫磷”、“朴草净”等；香料及羊毛染色助剂的原料，制备氯磺酰、甲磺酰氯的原料，甲磺酰氯用作聚合时烷基化催化剂、脱水剂、电镀药剂、防腐蚀剂、醚化促进剂，氯磺酰用作醚化及聚合催化剂、液体SO3的稳定剂、干性油固化促进剂、与氨基及羟基反应，可作为引入甲磺酰基剂；气体赋臭剂；香料，甲硫醇是我国GB2760—1996规定允许使用的食用香料。
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化学性质
甲硫醇容易氧化，在氢氧钠溶液中，常温下就可被空气中的氧所氧化，生成二硫化物：2CH3SH+1/2O2→CH3-S-S-CH3+H2O。
甲硫醇可以与卤素反应，分析化学中就是用碘来测巯基的存在，也能与氯反应，生成硫氯化物;能与烯烃加成，生成硫醚;与炔烃加成，生成一加成物或二加成物;与羰基化合物加成，生成硫缩醛; 与甲醛、氯化氢反应，生成卤代烷硫醚： CH3SH+HCHO+HCl→CH3SCH2Cl+H2O。
也可与苯醌加成;能与许多阳离子金属反应，生成不溶性盐;与环氧化合物反应，生成羟基硫醚。
在叔胺催化剂作用下，与异氰酸酯反应，生成硫化氨基甲酸酯。
本品在胺存在下与硫反应，生成三硫化物：2CH3SH+2S→CH3SSSCH3+H2S。
与三氯化磷反应，生成三硫代磷酸甲酯：3CH3SH+PCl3→(CH3S)3P+3HCl。
在氢氧化钠溶液中易水解，生成硫醇钠：CH3SH+NaOH=CH3SNa+H2O。
在氢氧化钠溶液中，甲硫醇与二硫化碳反应，生成三硫化碳酸酯的钠盐：
甲硫醇是脂肪烃中最低级的硫醇，臭味极强，阈值 0.01×10-6。有催眠性，高浓度时可使中枢神经麻痺。与硫化氢一样，可使结膜及角膜受害。与生物组织中的重金属有极强的化合能力，因而可将人体所需的微量元素化合而生成惰性化合物，排出体外，反复吸入是极危险的。与皮肤接触也有刺激性，引起充血。大鼠LD5010000 mg/kg。工作场所最高允许浓度10×10-6。
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危险情况
(1) 甲硫醇有毒和强刺激性。
(2) 易燃，有较大的燃烧危险，能与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限3.9～21.8%。空气中的容许浓度美国为0.5ppm (1mg/m3)。
有害影响和中毒症状
吸入较高浓度中毒后会引起麻醉，伴有发绀，痉挛，头痛，恶心等; 能刺激肺; 重者能使肺损伤，甚至呼吸麻痹。
急救
此化学品如进入眼中，立即用水冲洗; 如接触皮肤，立即用水洗净; 如有人大量吸入，立即移离现场，呼吸新鲜空气，必要时，进行人工呼吸。或请医生治疗。
防护措施
操作时应穿适当工作服，以防止皮肤冻伤。戴防护眼镜，以防止眼接触。工作服如被弄湿或受到污染，立即脱去，以避免燃烧危险。
贮存
用钢瓶盛装。放置钢瓶时须防碰撞。存放在阴凉、通风良好的地方，最好使用露天或附建的仓库，远离容易起火地点。与氧化剂隔开。
毒性
高浓度蒸气有麻醉作用。大量进入人体可导致肝脏损伤。
作为香料可安全用于食品(FDA，§172．515，2000)。
GRAS(FEMA)。
使用限量
FEMA(mg/kg)：软饮料0.56；冷饮0.13～1.0；糖果0.13～1.0；焙烤食品0.15～1.0。
食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量标准
化学性质
常温下为无色易燃气体，低温下为无色液体，具有令人不愉快的臭味。 微溶于水。易溶于醇、醚、石油醚等。
用途
甲硫醇是杀虫剂灭多威、涕灭威、氯硫磷、久效威、杀线威、倍硫磷、硫双灭多威和除草剂西草净、扑草净、莠灭净、敌草净、特丁净等的中间体，也可制造医药蛋氨酸。
用途
GB 2760--1996规定为允许使用的食用香料。
用途
有机合成原料，可用于合成染料、农药、医药等，例如蛋氨酸、倍硫磷、苄菊酯、丙虫磷、扑草净等，也用于生产甲烷磺酰氯、甲硫基丙醇等中间体。
用途
用作有机合成中间体，主要用于合成材料、农药和医药等方面
生产方法
甲醇与硫化氢气相合成法以活性氧化铝为主催化剂，反应温度280-450℃，反应压力0.74-0.25MPa。用该法生产甲硫醇，以甲醇计收率可过64-70%。采用卤代烃与硫氢代碱（或硫脲）、烯烃与硫化氢生产硫醇的方法也可在工业中应用。在较小规模生产时，可采用硫脲与硫酸二甲酯反应然后加碱水解的方法。将水加入反应锅，在搅拌下加入硫脲，滴加硫酸二甲酯。当温度自然长到80-90℃时，再加热至120℃，反应至物料呈粘稠状为止。经放料、冷却、得到甲基硫脲酸盐滤饼，然后控制温度50-60℃，向甲基异硫脲硫酸盐滴加氢氧化钠溶液，即生成甲硫醇。
生产方法
以活性氧化铝为主催化剂，由甲醇与硫化氢在280～450℃，0.74～0.25MPa条件下进行气相反应而得。
生产方法
其制备方法是将水和硫脲投入反应釜，滴加硫酸二甲酯，当温度自然升到80～90℃时，开始加热至116～120℃，反应30～40min，放料、冷却、离心，得滤饼为甲基异硫脲硫酸盐，再于80℃条件下向甲基异硫脲硫酸盐中滴加碱液，则不断产生甲硫醇。
也可用氯甲烷和硫氢化钠反应得到甲硫醇，在高压釜中加入36%硫氢化钠，用氮气压入氯甲烷，开动搅拌，控制温度不超过100℃，压力不高于1.7 MPa，反应30 min，当温度和压力降至适度时，打开压力阀，控制压力和流量，经洗涤吸收得到甲硫醇钠。
CH3Cl+NaHS[压力]→CH3SH+NaCl
CH3SH+NaOH→CH3SNa+H2O
类别
易燃液体
毒性分级
高毒
急性毒性
吸入- 大鼠 LC50: 675 PPM; 吸入- 小鼠 6.53 毫克/ 立方米/ 2 小时
爆炸物危险特性
与空气混合可爆
可燃性危险特性
遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧产生有毒硫氧化物烟雾;遇水、酸产生有毒、易燃硫化氢气体
储运特性
库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放
灭火剂
干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂
职业标准
TWA 1 毫克/ 立方米
安全信息
- 危险品标志
- F+,T,N
- 危险类别码
- 12-23-50/53
- 安全说明
- 16-25-60-61
- 危险品运输编号
- UN 2037 2.3
- WGK Germany
- 3
- RTECS号
- PB4375000
- F
- 13-27
- HazardClass
- 2.3
- 毒性
- LC50 (inhalation) for mice 6,530 μg/m3/2-h, rats 675 ppm (quoted, RTECS, 1985).
MSDS
- 语言: Chinese提供商: 甲硫醇
- 语言: English提供商: SigmaAldrich
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